(一)鈦的性質(zhì)
鈦的外觀(guān)與鋼極為相似,密度為4.51克/厘米3,不足鋼的60%,是難熔金屬中密度最低的金屬元素。
鈦在常溫下的空氣中十分穩定。當加熱到400~550℃時(shí),則在表面生成一層牢固的氧化膜,起防止進(jìn)一步氧化的保護作用。鈦吸收氧、氮、氫的能力很強,這類(lèi)氣體是對金屬鈦十分有害的雜質(zhì),即使含量甚微(0.01%~0.005%)也能?chē)乐赜绊懰牧W(xué)性能。
鈦的力學(xué)性質(zhì)即通稱(chēng)的機械性能與純度十分相關(guān)。高純鈦具有優(yōu)良的機加工性能,延伸率、斷面收縮率均佳,但強度低,不適合作結構材料。工業(yè)純鈦含有適量的雜質(zhì),具有較高的強度和可塑性,適宜制作結構材料。
在鈦的化合物中以二氧化鈦(TiO2)最有實(shí)用價(jià)值。Ti02對人體呈惰性,無(wú)毒害,它具有一系列優(yōu)良的光學(xué)性質(zhì)。Ti02不透明,光澤度與白度高,折射率與散射力大,遮蓋力強、分散性好,制成的顏料為白色粉末,俗稱(chēng)鈦白,應用甚廣。
(二)鈦的應用
1.鈦及其鈦合金的應用
致密金屬鈦由于質(zhì)量輕,比鋁合金強度高,能在高溫下保持比鋁為高的強度而受到航空工業(yè)的高度重視。鑒于鈦的密度為鋼的57%,其比強度(強度/重量比或強度/密度比皆稱(chēng)比強度)高,抗腐蝕、抗氧化、抗疲勞能力均強,鈦合金的3/4用作以航空結構合金為代表的結構材料,1/4主要用作耐蝕合金。
鈦合金有低強高塑性、中強和高強之分,為200(低強)~1300(高強)兆帕,但大體上可以把鈦合金看作是高強合金。它們比被認為是中強的鋁合金的強度為高,在強度上已完全可以取代某些型號的鋼材。與鋁合金在150℃以上的溫度下強度迅速下降相比,某些鈦合金在600℃仍能保持良好的強度。
除強度外,按用途還可分為耐熱、耐蝕、低溫及特殊功能(如TiNi形狀記憶合金、TiFe貯氫合金)等鈦合金,按相組成可分為α、α+β和β 及近α、亞穩定等數種類(lèi)型。至今投入生產(chǎn)的合金牌號已超過(guò)100種,工業(yè)上廣泛應用的只有10余種。其中作結構合金用的Ti-6Al-4V在鈦合金的整個(gè)銷(xiāo)售市場(chǎng)中占60%,居主導地位,其次是Ti-5Al-2.5Sn,它的長(cháng)期工作溫度可達500℃(強度為780~980兆帕)。
但是,鈦有兩個(gè)主要因素使這個(gè)資源豐富的元素不能成為常用金屬。首先是成本。按美國的市場(chǎng)價(jià)格,每磅(1磅=0.45千克)鈦錠坯8~12美元,鋁錠為1.00~1.30美元/磅,碳素鋼為0.20~0.40美元/磅。但主要因素是鈦本身的活性極強,很難處理。爐內氣氛必須嚴格控制,焊接須在惰性氣氛內進(jìn)行。金屬鈦的活性高、熱導率低、變形抗力大、常溫可塑性差,變形過(guò)程中不但易與模具粘結,特別在機加工時(shí)有刀具和磨料粘結到熱的加工表面的傾向,使標準結構件的制造產(chǎn)生大量廢鈦屑,即所謂的殘鈦。一般鍛造鈦錠加工可產(chǎn)生70%的殘鈦,有時(shí)這一數字可高達90%。
為減少過(guò)高成本造成的負擔,一方面發(fā)展了殘鈦處理工藝,另一方面開(kāi)發(fā)了近凈成形、超塑成形、精密鑄造和粉末冶金以及熱等靜壓與擴散連接等高新技術(shù)。比如通過(guò)制粉、成型、燒結或熱等靜壓固結方法加工而成的粉末冶金制品為近凈成形件,材料利用率高達80%,既降低了材料消耗,又明顯減少了切削加工量。又如大型薄壁精密鑄造技術(shù)在鈦合金中的應用,使鈦鑄件性能接近鈦鍛件,而成本降低50%左右。
鈦及鈦合金的主要消費領(lǐng)域首先是航空工業(yè)。20世紀80年代,美國航空工業(yè)用鈦占鈦材總用量的74.8%,俄羅斯、英國等也主要用于航空工業(yè),日本90%的鈦材用于民用工業(yè)。近年來(lái),鈦材在非航空航天工業(yè)中的應用不斷增加,航空航天仍居“主打”地位。從1952年鈦在道格拉斯DC-7班機上用作發(fā)動(dòng)機短艙和隔火壁開(kāi)始,至今許多飛機的結構件均已使用鈦合金制造。在波音757、超音速SR-71黑鳥(niǎo)、F-22噴氣戰斗機、空間衛星和導彈上,鈦零件都起到極為關(guān)鍵的作用。如飛機內的風(fēng)扇圓盤(pán)、發(fā)動(dòng)機葉片等均為鈦鑄件和鍛件制造。
鈦的第二項應用領(lǐng)域則與利用其抗蝕能力相關(guān)。其中用量最大是作氯堿生產(chǎn)的電極材料。鈦陽(yáng)極使用壽命為石墨陽(yáng)極的10倍,使產(chǎn)能提高近1倍,節電15%。年產(chǎn)1萬(wàn)噸苛性鈉,約需5噸鈦。
在航海業(yè)的船舶制造中,鈦曾有過(guò)昔日輝煌。前蘇聯(lián)制造的6~7艘3000噸級核潛艇中每艘用鈦量高達560噸(其阿爾法級潛艇的鈦用量在908噸以上)。近年來(lái)在海洋油氣勘探與開(kāi)發(fā)方面鈦則顯示了巨大的威力,僅1997~1999年期間歐洲在北海油氣開(kāi)發(fā)方面就投入了150億美元,用于建造21個(gè)懸浮式生產(chǎn)作業(yè)船和64個(gè)平臺。一個(gè)新平臺的生命安全系統需50~500噸鈦,楔形應力接頭需50~100噸鈦,可伸縮升降器需400~1200噸鈦,固定升降器需1400~4200噸鈦。
在能源工業(yè)中已知用鈦作發(fā)電裝置的冷凝器和熱交換器,如我國臺州電廠(chǎng)、上海金山熱電廠(chǎng)和鎮海發(fā)電廠(chǎng)的發(fā)電機組都選用了鈦管冷凝器,用鈦量約700噸。秦山和大亞灣核電站都選用了全鈦冷凝器。近年來(lái)在地熱井地熱開(kāi)發(fā)方面,鈦也大展風(fēng)采,充分顯示了自身的抗蝕能力。在地熱鹵水的高溫腐蝕性環(huán)境中用作動(dòng)力蒸汽渦輪,其他材料皆因壽命短而不得不被鈦取而代之。用鈦的優(yōu)點(diǎn)在于能提高采熱的生產(chǎn)率和地熱井的壽命。20世紀90年代開(kāi)始美國在南加州Salton Sea地區打了一口溫度高達300℃的地熱井,至令已使用Ti-6Al-4V-0.1Ru合金熱軋無(wú)縫管227噸。估計今后十年內世界各地地熱開(kāi)發(fā)的用鈦量可能達到2400噸。我國西藏地區的羊八井電站如采用鈦材,其面貌將大為改觀(guān)。
海洋油氣鉆探與地熱開(kāi)發(fā)主要使用Ti-6Al-4VELI、Ti-3Al-2.5V、Ti-6Al-4V-0.1Ru、Ti-3Al-2.5V-0.1Ru及含鉬Ti-38644(Ti-3Al-8V-6Cr-4Zr-4Mo)等合金。船用緊固件使用Ti-5111(Ti-5Al-1Sn-1Zr-1V-0.8Mo)合金。我國為適應海洋工程的需要,也開(kāi)發(fā)了Ti75、Ti31和Ti631等合金。
據統計一臺20萬(wàn)千瓦火力發(fā)電機組用鈦量為90噸,一座核電站用鈦量為80~100噸??梢?jiàn)能源與腐蝕等方面的用鈦量不容漠視。
高爾夫球、生物材料和汽車(chē)制造是鈦材三個(gè)極有希望的新的應用領(lǐng)域。
在運動(dòng)與休閑領(lǐng)域,高爾夫球具用量的增長(cháng)頗富戲劇性,1993年鈦尚未進(jìn)入這一領(lǐng)域,1997年用鈦量一下增長(cháng)到4000噸。原因是用鈦作球棒強度高、質(zhì)地輕、擊球距離平均提高20~30碼(1碼=0.9144米)或15%。鈦球棒的出現使美國1998年內增加了448個(gè)新球場(chǎng)。球員的數目達到2500萬(wàn)人(接近于全世界的一半)。1994年只賣(mài)出500個(gè)球棒,1995年一下增到19萬(wàn)個(gè),而到1997竟猛增到172萬(wàn)個(gè)。鈦在休閑運動(dòng)領(lǐng)域大有用武之地,諸如在滑雪板、雪橇、冰斧、冰爪等爬山設施等方面。
鈦有極佳的生物相容性、低的膨脹系數、高度耐用性及無(wú)磁性,是極佳的骨骼支撐材料。作為植入的髖關(guān)節其重量約為不銹鋼的一半,并且骨組織在生長(cháng)時(shí)還可直接粘牢在鈦植人體上。膝關(guān)節、義齒再造等也使用鈦合金。據統計,全世界每年醫學(xué)植人的用鈦量在600-1000噸之間。所用鈦材除Ti-6Al--4VELI(超低間隙氧)外,還開(kāi)發(fā)了無(wú)鋁(免除對腎和肺的毒害)Timetal 21SRx(Ti-2.75Nb-15.2Mo-0.34Fe-0.18Si-0.250)與Timetal 21S(Ti-2.9Nb-14-9Mo-0.09Fe-2.9Al-0.22Si-0.140)、Ti-6Al-7Nb等鈦合金。
低成本鈦的生產(chǎn)及鈦粉末加工技術(shù)的發(fā)展,已有可能將鈦的應用延伸到汽車(chē)行業(yè)。用鈦制造的彈簧已開(kāi)始在一級方程式賽車(chē)上、競賽用摩托車(chē)以及最高級的法拉利汽車(chē)上應用。估計不久在輕型汽車(chē)的發(fā)動(dòng)機閥門(mén)、連桿、懸簧、排放系統及緊固件上將獲得應用。估計鈦大舉進(jìn)入汽車(chē)市場(chǎng)將從日本和美國開(kāi)始。美國每年能夠生產(chǎn)1600萬(wàn)輛轎車(chē)和輕型卡車(chē),日本本田公司1998年下半年已先期將鈦閥門(mén)用于A(yíng)ltezza家庭轎車(chē)。
2.鈦白的應用
鈦白主要用于涂料、塑料、造紙、合成纖維、印刷油墨、橡膠、搪瓷等方面,為其他白色涂料所不及。超微細鈦白和水及有機溶劑組成的鈦溶膠已成為獨立的新品種,應用于化妝品、透鏡表面涂飾劑、油墨與涂料添加劑,其應用領(lǐng)域仍在擴大。美國是全球鈦白的最大生產(chǎn)國和消費國,1998年的產(chǎn)量為136萬(wàn)噸,表觀(guān)消費量為113萬(wàn)噸,產(chǎn)值高達30億美元。我國的產(chǎn)量和用量則小得多。美國鈦白的消費,50%為顏料、油漆、清漆,23%為造紙,23%為塑料,9%為其他用途。
3.其他應用
用鈦鐵礦精礦制成的鈦鐵(TiFe)是制造不銹鋼時(shí)使用的脫氧劑和穩定劑,鈦鐵貯氫陽(yáng)極在貯氫電池制造中與稀土貯氫材料在性能上各有千秋,而成本則相對要低,在貯氫、運輸、催化、燃料電池等方面與稀土將有一搏。Ti—Ni形狀記憶合金更是醫用和軍工不可或缺的高新技術(shù)材料。至于電子陶瓷功能材料鈦酸鋇、鈦酸鍶、鈦化合物催化劑以及有機鈦耐熱漆和鈦環(huán)氧涂料等的用途更是不勝枚舉。